21 июня 1800 года генерал-лейтенант Дмитрий Владимирович Голицын был назначен шефом кирасирского Военного ордена Св. Великомученика и Победоносца Георгия полка, который при Павле I назывался по шефу, а с марта 1801 года получившему наименование Орденского кирасирского полка.
В 1804 году Д.В. Голицыным и его офицерами на основе французской «Инструкции, касающейся маневров конных войск…» был составлен «Опыт наставлений, касающийся до экзерциции и маневров кавалерийского полка». Знатоки кавалерийского дела утверждали, что Дмитрий Владимирович был одним из лучших наездников в российской армии, и в Орденском полку «была по тогдашнему времени порядочная езда».